O Android se conecta automaticamente a todas as redes WiFi configuradas. Então, basicamente, se você não quer que isso aconteça, você pode desativar o Wi-Fi (que também desativaria a conexão com outras redes Wi-Fi, o que não é o que você deseja) - ou excluir a configuração da rede que você não quer ' não deseja conectar-se automaticamente (o que faria você perder suas configurações, à primeira vista).
A primeira opção não é do seu interesse - mas a segunda pode ser útil, mesmo que você não a veja imediatamente. Você pode usar um aplicativo como o WiFi QR Share primeiro para converter as configurações da rede em um código QR e depois imprimir o código QR gerado. Armazene-o em um local seguro (por exemplo, lamine-o, corte-o no tamanho do cartão de crédito e coloque-o na sua pasta). Agora exclua esta configuração de redes WiFi - ela não será mais conectada automaticamente.
Se você deseja conectá-lo manualmente, isso não significa entrar novamente em toda a configuração: Simplesmente abra seu leitor de QR Code (o Barcode Scanner deve funcionar bem), digitalize o QR e conecte-se. Não se esqueça de excluir a configuração novamente depois.
Infelizmente, não há como marcar uma rede como "apenas manual", portanto essa parece a maneira mais fácil para mim.