EDIT: Parece que isso está chegando, de acordo com Colin Gibbs, funcionário do Google, neste tópico do fórum de suporte do Google Mobile :
Obrigado por ser paciente enquanto trabalhamos neste recurso. Quando lançamos o Android 3.0 (Honeycomb), adicionamos suporte ao Google Talk para várias contas. No momento, estamos trabalhando para trazer o recurso também para telefones.
Portanto, parece que ele deve funcionar em um tablet Honeycomb, e eles podem estar portando-o para telefones Gingerbread (o bate-papo por vídeo no GTalk acaba de ser ativado para 2.3.4, então eles definitivamente estão portando os recursos do Honeycomb Talk de volta aos telefones).
Resposta original:
não é uma ótima solução, não realiza todos os alertas e notificações de uma maneira integrada ao sistema operacional Android, mas a única maneira de fazer isso atualmente parece ser usar o cliente GTalk incorporado para uma conta, e acesse o outro através da página da web.
Para uma conta GTalk padrão, use este URL para acessar a página da web para celular:
http://talkgadget.google.com/talkgadget/m
Para uma conta Gtalk do Google Apps, use este URL para acessar a página da Web para dispositivos móveis:
https://hostedtalkgadget.google.com/a/YOUR_DOMAIN_HERE.COM/talkgadget/m
Ou use um segundo cliente de IM para a segunda conta do GTalk, conforme sugerido por Matthew Read.