Para responder à pergunta exata da operação, "Não, o ATV não é inteligente o suficiente para transmitir diretamente de um NAS". Outros apontaram algumas opções, como o uso do ATV2 + Plex ou PlexConnect (que é MUITO difícil de configurar).
Deixe-me jogar meus US $ 0,02 dizendo que, a menos que você esteja executando o seu iMac por Wi-Fi, isso funcionará bem. Mesmo com a minha rede 802.11g mais antiga, o meu Mac mini (conectado à Ethernet e, portanto, "intimamente" ao NAS) podia retirar os arquivos do NAS e transmiti-los (via wifi) ao ATV. Sem problemas. Agora estou no 802.11n, e ele está lidando com fluxos de 1080p sem problemas (não se lembre se eu tentei isso no wifi "g"). De fato, com o Mac on Ethernet, ele pode baixar novos vídeos da iTunes Store enquanto fornece conteúdo do NAS para o ATV. Realmente não é muita largura de banda. Você pode fazer check-in no Activity Monitor. Sempre fico surpreso com a pouca largura de banda usada.
No entanto, se o seu Mac também estiver com Wi-Fi, eu pude ver que pode haver alguns problemas, mas um wifi de grau "n" (ou "ac") deve ser capaz de lidar com isso.