O iTunes deve sempre ser compatível com versões anteriores de bibliotecas, portanto, basta copiar a biblioteca para a nova máquina e abri-la. Arrastar e soltar em redes sem fio ou ethernet funcionará muito bem.
Duas coisas importantes aqui:
1) Você pode ter sua pasta iTunes em qualquer lugar, mas o local padrão é o iTunes dentro do seu diretório pessoal, dentro de uma pasta chamada Music. Se você copiá-lo do seu computador antigo para o novo, no mesmo local, o iTunes deverá localizá-lo e usá-lo sem problemas.
2) Quando você inicia o iTunes, ele cria uma nova biblioteca do iTunes, caso não encontre uma. Segure a opção quando você iniciar o iTunes e ele irá pedir-lhe para localizar e usar uma biblioteca que já existe. Você pode fazer isso para apontar para a biblioteca do iTunes existente copiada do seu laptop antigo, se quiser armazená-lo em um local fora do padrão.
Além disso:
3) O iTunes irá atualizar sua biblioteca para a última versão do iTunes. Depois de fazer isso, você não poderá voltar, se quiser copiá-lo de volta para o laptop antigo. Algo para se manter em mente.