A sincronização de dispositivos sem o iCloud não funcionará, porque o fluxo de dados é assim: device1 -> iCloud server -> device2. O dispositivo envia dados para o servidor iCloud e o segundo dispositivo coleta esses dados do mesmo. O servidor iCloud também é responsável por manter o histórico de versões correto.
Então, se você quiser sincronizar dados entre um dispositivo iOS e Mac OS, você pode fazer tudo através de Wi-Fi no iTunes (aplicativos, dados no aplicativo, músicas, vídeos, calendário ...). Você também pode querer dar uma olhada no aplicativo de arquivos para iOS. Este aplicativo é um programa de gerenciamento de dados semelhante ao Mac OS Finder que permite fácil sincronização entre iOS e Mac OS: ele abre temporariamente uma porta de rede e você pode enviar dados para o dispositivo iOS a partir do seu navegador sem conexão com a Internet.
E se você quiser sincronizar dados entre dois dispositivos Mac OS (MacBooks ou iMacs), você pode simplesmente usar o LAN Sync do Dropbox, que não requer uma conexão com a Internet, desde que ambos os computadores estejam conectados à mesma rede. Dependendo do que você deseja sincronizar, você poderia simplesmente mas seus dados lá, por exemplo, para sincronizar seu calendário, basta escrever e gravar o arquivo .ical no Dropbox.