Sou muito grato pela resposta de Jack - porque explica que você pode não querer seguir um modelo com "átomos separados" e elétrons "quicando" por um metal. Então aqui vai o que eu gostaria que você entendesse sobre o movimento de elétrons em um metal:
No momento em que você percebe que esses elétrons não estão livres para se mover em qualquer lugar, você deve admitir que a palavra "elétron livre" não é 100% precisa.
Por enquanto, tudo bem. Espere, isso vai doer um pouco.
As órbitas que você conhece são apenas um modelo . Eles não existem como coisas com uma forma em que um elétron "em forma de ponto" circula. No momento em que você precisa descrever o movimento dos elétrons em um metal, esse modelo se decompõe, como você notou.
Em vez disso, temos que entender que um elétron ligado a um núcleo só está ligado porque "fugir" exigiria um impulso externo, além de "colidir" com o núcleo. Por enquanto, imagine o elétron em movimento circular (como um satélite ao redor de um planeta) e, se nenhuma força externa for aplicada, ele permanecerá nesse caminho.
Agora, dê um passo atrás. Você pode ter ouvido falar do princípio da incerteza de Heisenberg - não pode saber ao mesmo tempo a localização exata de algo e seu impulso exato . É exatamente o que está acontecendo aqui - conhecemos exatamente o impulso rotacional do elétron (porque podemos calcular quanto de impulso ele precisa para não cair nem fugir) e, portanto, o conhecimento de sua posição deve ser incerto em um grau específico.
Portanto, um elétron como esse na verdade não tem um lugar na órbita - ele tem uma distribuição de probabilidade do lugar . Acontece que a probabilidade é um efeito (ou melhor, um operador aplicado à) Equação de Schrödinger (para uma partícula única com velocidade próxima da velocidade da luz), que é
iℏ∂∂tΨ(r,t)=[−ℏ22μ∇2+V(r,t)]Ψ(r,t)
(Juro, não estou tentando assustá-lo - a fórmula parecerá muito menos ameaçadora quando você estuda engenharia elétrica por um ano e meio - normalmente você teria um curso chamado "física / eletrônica de estado sólido" , onde isso é explicado com muito mais profundidade e profundidade, e muitos cursos obrigatórios de matemática que explicam como lidar com esse tipo de equação, especialmente com o operador diferencial do Laplaciano ∇2. Eu só preciso da fórmula abaixo.)
Então, agora de volta do elétron para o metal:
Um metal é composto de uma rede de elétrons - ou seja, os átomos são organizados em um padrão repetitivo. Agora, olhando a equação de Schrödinger, você verá umaVlá - é Potencial e o potencial é praticamente "distância a cargas positivas" para um elétron - e como sabemos que as cargas positivas estão em um bom padrão periódico no metal,V é periódico!
Agora, o que é isso Ψ? É o que chamamos de função de onda posição-espaço . É a solução para a Equação de Schrödinger - a função que faz o "="acima de verdade!
Agora, por um período específico, periódico V, apenas um conjunto específico de funções de onda pode existir; podemos aplicar um operador diferente para a função de ondaΨ(o hamiltoniano) e obtenha esses estados; eles são os chamados estados de Bloch . Dentro deles, um elétron na verdade não tem uma "identidade" ou "lugar" específico - apenas contribui para o fato de que as coisas são periódicas.
É isso que você quer dizer quando fala de "bandas de condução" em metais - afirma que os elétrons são a) capazes de existir eb) são livres para se movimentar.
Agora, se você aplicar um campo elétrico, que é o que você faz para, macroscopicamente, fazer com que as cargas (elétrons) fluam, você muda V; agora é a soma de uma função periódica e uma função linear. Isso leva a uma mudança na solução paraΨ - e macroscopicamente, isso significa que os elétrons se movem para uma extremidade.