ATUALIZAÇÃO 13.10.2016:
Clique com o botão direito do mouse na camada no Sumário (também conhecida como legenda ou árvore de camadas) e abra a Save As...
caixa de diálogo.
Uma vez lá, clique na Format
lista de opções e escolha MS Office Open XML spreadsheet [XLSX]
.
Note que você também tem uma opção para arquivos LibreOffice: Open Document spreadsheet [ODS]
.
Estou usando o QGIS v.2.14.4
RESPOSTA ANTERIOR (ainda válida):
Instale o plug-in XY Tools de Richard Duivenvoorde.
Selecione um arquivo vetorial no sumário (ou seja, torne-o ativo).
Vá para Vector->XY tools->Save attribute table as Excel file
.

Você precisaria da biblioteca Python xlw instalada para fazer isso.