A cor real é um assunto bastante complexo. Em essência, a cor é algo que acontece em algum lugar entre a córnea e o cérebro. Simplificar isso um pouco de cor é o que você sente quando alguns fótons interagem com as três estruturas de detecção de cores em seus olhos. Existem outras definições, mas elas falham em muitos níveis.
Os fótons podem alcançar seus olhos através de muitos processos. Eles podem alcançar seu olho diretamente da fonte de luz ou podem ricochetear no caminho. Quando eles saltam, você realmente vê a cor que a superfície não absorve. Enquanto que quando você emite luz, você vê o que foi enviado, a menos que algo oculte a luz no caminho. O fóton também pode atingir seus olhos através de outros processos, alguns estranhos e obscuros, mas esse é outro assunto.
Como temos 2 sistemas principais para geração de imagens em design, também temos 2 modelos básicos: aditivo e subtrativo. Um lida com mídia emissiva como monitores. O outro com mídia reflexiva como papel, mas também funciona para coisas como vitrais. Esses modelos são inversos um do outro: RGB é o inverso de CMY; misturar RG fornece Y e assim por diante. *
A mistura manual de cores tem outros desafios. Seus pigmentos podem não reagir quimicamente, ou qualquer coisa pode acontecer. Os pigmentos também precisam ser puros e não ter uma propagação muito grande no que eles removem do espectro, à medida que os sensores oculares se sobrepõem ligeiramente. Acho extremamente improvável que você encontre tinta que atenda a esse requisito facilmente.
Também é importante que suas condições de iluminação precisem ser boas, pois afeta o modo como a subtração acontece. É possível projetar cores que mudam quando você entra em ambientes fechados sob luz artificial, em comparação à luz solar direta (isso é chamado de metamerismo).
Agora vem a parte difícil da mente. Para misturar a cor certa, você precisa medir as cores. Veja, os próprios valores RGB são apenas sinais; eles não representam cores sem você saber como o dispositivo exibe a cor. Cada monitor se comporta de maneira diferente, assim como seus pigmentos.
* Fato interessante: o pedido, RGB e CMY, não são erros. Qualquer uma das duas cores combinadas em um trigêmeo produz a cor correspondente que você não escolheu no trigêmeo inverso correspondente; portanto, G + B = C e C - Y = G. O fato de as cores não serem exibidas como puras é porque o computador tenta imitar os pigmentos disponíveis, falhando miseravelmente.