Versão curta da resposta: um pouco de ambos, mas não é para ser uma tecnologia para melhorar diretamente a disponibilidade
Versão longa da resposta: Como outros salientaram, as definições tradicionais do fabricante de MTBF e disponibilidade se concentram em falhas de hardware. Outros fatores - erro humano, software de buggy, manutenção planejada etc. - são considerações no desenvolvimento de uma arquitetura, mas são feitas no nível do usuário individual.
Para uma perspectiva apenas de hardware, o VSS não afeta a disponibilidade. Como o mesmo hardware está sendo usado, os mesmos números MTBF / MTTR são utilizados e as equações de disponibilidade final são as mesmas.
Para uma perspectiva mais holística, é realmente uma brincadeira e vai depender muito dos seus desejos e necessidades individuais. Por um lado, você pode considerá-lo menos confiável, pois é uma peça complexa de tecnologia e um único "ponto virtual de falha" (ou seja, o plano de controle do VSS) afetará as duas peças de equipamento redundante. Por outro lado, ele pode ser visto para aumentar a disponibilidade, pois um único dispositivo virtual torna a rede muito mais simples, tornando menos provável que outras coisas dêem errado (menos dispositivos para gerenciar, sem HSRP / VRRP, domínio STP sem loop, topologia L3 mais simples etc.).
O mercado mostrou praticamente que a maioria dos engenheiros de rede vê o VSS e tecnologias similares como uma melhoria em relação à topologia tradicional de distribuição / acesso L2, mas existem outras tecnologias que você pode usar. Por exemplo, uma camada de acesso L3 roteada poderia obter a maioria dos benefícios do VSS, mas as VLANs não poderiam abranger vários dispositivos da camada de acesso, tornando a solução potencialmente inútil em alguns cenários (por exemplo, datacenters virtualizados).