Revisitando esta página e tenho mais informações para compartilhar com outras pessoas.
Ambiente de depuração (usando o Visual Studio)
1a) O link de Stephen Walter para definir a página de inicialização no MVC usando as propriedades do projeto é aplicável somente quando você estiver depurando seu aplicativo MVC.
1b) Clique com o botão direito do mouse na página .aspx no Gerenciador de Soluções e selecione a opção "Definir como Página Inicial".
Nota: nos dois casos acima, a configuração da página de inicialização é reconhecida apenas pelo seu Visual Studio Development Server. Não é reconhecido pelo seu servidor implantado.
Ambiente implantado
2a) Para definir a página de inicialização, assumindo que você não alterou nenhum roteamento padrão, altere o conteúdo de /Views/Home/Index.aspx para executar um "Server.Transfer" ou "Response.Redirect" para o desejado página.
2b) Altere seu roteamento padrão em global.asax.cs para a página desejada.
Existem outras opções que os leitores conhecem? Qual das alternativas acima (incluindo sua própria opção) seria sua solução preferida (e compartilhe conosco por quê)?