Como ler a seção appSettings no arquivo web.config?

Meu XML é assim e o nome do arquivo é web.config

<?xml version="1.0"?>
<configuration>
  <appSettings>   
    <add key="configFile" value="IIS.config"/>
    <add key="RialtoDomain" value="ASNC_AUDITORS"/>    
  </appSettings>
  <system.serviceModel>
    ....
  </system.serviceModel>
</configuration>

No código quando leio assim

String path = ConfigurationSettings.AppSettings["configFile"];

Estou recebendo um valor nulo. Nenhuma exceção é lançada. Esse é o jeito certo de fazer?

Já que você está acessando um, web.configvocê provavelmente deve usar

using System.Web.Configuration;

WebConfigurationManager.AppSettings["configFile"]

Adicionar namespace

using System.Configuration;

e no lugar de

ConfigurationSettings.AppSettings

você deveria usar

ConfigurationManager.AppSettings

String path = ConfigurationManager.AppSettings["configFile"];

ConfigurationManager.AppSettings["configFile"]

http://msdn.microsoft.com/en-us/library/system.configuration.configurationmanager.appsettings.aspx

Você deve adicionar System.configuration dll como referência e usar System.Configuration.ConfigurationManager.AppSettings["configFile"].ToString

Não se esqueça de adicionar uma usingdeclaração no início. Espero que ajude.

    using System.Configuration;

    /// <summary>
    /// For read one setting
    /// </summary>
    /// <param name="key">Key correspondent a your setting</param>
    /// <returns>Return the String contains the value to setting</returns>
    public string ReadSetting(string key)
    {
        var appSettings = ConfigurationManager.AppSettings;
        return appSettings[key] ?? string.Empty;
    }

    /// <summary>
    /// Read all settings for output Dictionary<string,string> 
    /// </summary>        
    /// <returns>Return the Dictionary<string,string> contains all settings</returns>
    public Dictionary<string, string> ReadAllSettings()
    {
        var result = new Dictionary<string, string>();
        foreach (var key in ConfigurationManager.AppSettings.AllKeys)
            result.Add(key, ConfigurationManager.AppSettings[key]);
        return result;
    }