Respostas:
Você digitaria todos os valores TXT ao mesmo tempo ... mesmo o que já existe.
Exemplo:
route53 --zone example.com -c --type TXT --name example.com --values "text1","text2","text3"
Veja aqui também: https://superuser.com/questions/573305/unable-to-create-txt-record-using-amazon-route-53
Se você o adicionar na WebUI, sua caixa de texto terá várias entradas suportadas entre aspas, uma por linha.
Exemplo:
"ms=M23445345"
"v=spf1 include:spf.protection.outlook.com -all"