O título da pergunta contém praticamente a pergunta por si só, mas como um exemplo:
Em vez de ter um endereço como bob@example.com(onde exampleestá o subdomínio do TLD com), você poderia ter um endereço de e-mail como sky@net, onde a parte do domínio consiste apenas de net, que também é um TLD?
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Veja também: serverfault.com/questions/154991/…
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Håkan Lindqvist