Eu acho que o primeiro passo é determinar um estilo / tema. Por exemplo, Windows 8 Metro vs. estilo NT.
Algumas sugestões de recursos e inspiração (eu menciono o WPF / Web, mas você não precisa usá-lo, é claro):
A - Se você deseja começar com a criação de protótipos, os estilos de controle aqui são estilos e controles legais do Web Control
B - O Component Factory oferece às janelas uma boa face lift - Eles ainda oferecem um produto gratuito em: Component Factory
C - Os fabricantes de controle de GUI de terceiros têm demonstrações bonitas
D - Tente procurar a palavra "livros" neste site: Experiência do usuário - Você receberá muitas postagens.
E- Este aplicativo WPF : Aplicativo de assistência médica WPF
F - Este aplicativo WPF: Billy Holis - WPF
e a versão finalizada em: WPF - StaffLynx
As ferramentas do estilo G - Metro estão disponíveis, se você quiser. Verifique isto: Estilo Metro
Mais importante, como você já deve saber, equilibre esforço e valor.
Editar
O DevXpress lançou uma nova versão compatível com o Metro Style, que acabou de ver o vídeo mostrando o DevXpress-2