Se estou lendo a pergunta corretamente, parece estar perguntando sobre o local de navegação padrão que é aberto para selecionar um arquivo para anexo, em vez do local para salvar.
A pasta padrão X não diferencia entre salvar e abrir. Portanto, a configuração de uma pasta padrão para o Mail abriria para a pasta em ambos os casos - seja salvando ou abrindo / anexando um arquivo.