Se for apenas para um único computador (ou seja, você não estiver tentando torná-la a mesma letra de unidade, independentemente do computador em que se conectar), poderá fazê-lo usando a ferramenta Gerenciamento de Disco do Windows.
- Abra o comando executar e digite
diskmgmt.msc
para abrir a ferramenta.
- Localize sua unidade USB na lista de dispositivos.
- Clique com o botão direito do mouse na unidade e selecione Alterar letras e caminhos da unidade ...
- Clique no botão Alterar ....
- Escolha uma nova letra na lista suspensa e pressione OK.
- Pressione OK através de todos os avisos que ele der sobre programas que não funcionem se você alterar a letra.
E pronto! A partir de agora, quando você conectar este USB a este computador, ele tentará usar a letra da unidade novamente.
Observe que isso pode causar problemas se você atribuir duas unidades USB à mesma letra em momentos diferentes e depois conectá-las.
Minha experiência com isso foi que o Windows evitará o uso da letra de unidade reservada, a menos que seja necessário (ficando sem letras). Para ser seguro, basta escolher uma letra mais no alfabeto e ela não tentará usá-la por padrão. Para todas as unidades que uso regularmente, conecto cada uma delas e atribuo uma carta a ela.