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Eu estou em um laptop mac, OS 10.7.5 com skype 6.8.0.351
A primeira coisa que você precisa saber é que, para bloquear alguém, primeiro você precisa adicioná-lo à sua lista de usuários. Sim, isso parece desagradável e é estúpido. Mas você tem que começar por aí. OK, agora que eles estão na sua lista, você pode bloqueá-los. Veja como.
passo 1: abra sua janela principal do skype. Você verá seus contatos em uma visualização de lista ou, se seu padrão for igual ao meu, você verá quadrados azuis (ou figuras) para cada pessoa. Se você vir quadrados azuis, procure por um par de pequenos ícones (os meus estão no canto superior direito, depois na caixa "adicionar contato"). Eles mostram duas opções: 4 quadrados ou um monte de linhas horizontais. Clique no ícone de linhas horizontais para obter a visualização "quadrados / imagens azuis" na exibição de lista.
Passo 2: agora você está na exibição de lista. Role até o usuário que você deseja bloquear. Clique na parte branca da linha do usuário que você deseja bloquear. Se você fizer certo, essa linha será destacada, mas a visualização não será alterada. Se você clicar no número, o número será editado. Se você clicar na foto, ela se oferecerá para ligar para a pessoa. Não entre em pânico, basta usar o botão Voltar e tente novamente.
Etapa 3: essa linha agora está destacada. Se você clicar agora em "contatos", verá que a opção "bloquear contato" já está disponível. Clique nisso. Você receberá uma caixa pedindo para confirmar.
Etapa 4 (opcional) Como bônus adicional, você também pode "denunciar abuso" enquanto bloqueia. Oferecer sexo, uma vez, não é automaticamente abusivo, se vier de alguém que você conhece, e não é ameaçador, apenas não é algo que você quer. Mas se alguém estiver perseguindo você ou assediando você ou ameaçando você, isso seria um bom uso do botão "denunciar abuso".
Eu suponho que há alguma maneira de fazer isso a partir da visão "quadrados", bem como a visão de lista, mas eu não descobri ainda. Espero que isto ajude.