Esta página parece ser o principal resultado para esse problema ao pesquisar no Google "as teclas de mídia vlc não estão funcionando", no entanto, a resposta (e única) principal (na verdade) não resolve o problema. As informações são úteis para alguém que configura a funcionalidade de chave de mídia VLC pela primeira vez, mas um pouco de navegação sugere que esse problema persiste para algumas pessoas, mesmo depois de definir suas preferências de teclas de atalho.
Existe outra solução se suas chaves de mídia se recusarem a funcionar sem o VLC ser o aplicativo focado:
Desinstale o 'Microsoft Mouse and Keyboard Center'. Isso pode ser encontrado na página de desinstalação normal do Painel de Controle do Windows.
Esse é algum tipo de programa bônus que o Windows Update pode instalar se você tiver um mouse ou teclado da marca Microsoft (possivelmente em seu nome) que, até onde eu sei, oferece pouca funcionalidade significativa sobre as opções padrão de mouse do Windows, especialmente se o mouse / teclado é básico. Quando instalado, ele parece interferir na entrada da tecla de mídia, impedindo que o VLC detecte o pressionamento de botão quando não está focado.
Se você possui um recurso de teclado de controle de volume, poderá testar se o possui. Basta usar o controle de volume do teclado na área de trabalho do Windows. Uma barra azul clara pode aparecer na parte inferior direita da área de trabalho, mostrando a alteração de volume, perto da área de notificação. Eu acredito que isso significa que o programa está instalado. Se você desinstalar o programa, esse pop-up não aparecerá.
Isso foi descoberto e testado no Windows 7. Não sei se isso é relevante para o Windows 8 ou superior.