Respostas:
No momento, isso não é possível, devido às bibliotecas que a interface do usuário do Firefox foi escrita usando.
Há um relatório de bug que você pode marcar como afetando você: https://bugs.launchpad.net/firefox/+bug/767040
Se a intenção é melhorar o contraste da barra de rolagem do Firefox existente (não a sobreposição), uma solução alternativa estará disponível na forma de um complemento que foi revisado aqui e disponível na página oficial de complementos do Firefox. Para citar a partir daí: "Este complemento é principalmente para pessoas que desejam barras de rolagem de" alto contraste "diferentes para o tema padrão do Firefox. Essas barras de rolagem podem ser mais gentis para os olhos".
Não uso esse complemento, pois já tenho o complemento Stylish instalado: esse complemento permite modificar as barras de rolagem. Meu tweak simplista está na seção de comentários do primeiro link.