Como alb3rtano0012 sugerido, você deve baixar o Tweak Tool aka. 'Configurações avançadas' [Ajuste as configurações avançadas do GNOME 3], que permitem escolher uma diferente window theme, combinando com o tema geral escuro do GTK +.
Como ainda não está incluído nos repositórios 14.04, você pode instalá-lo assim:
- Abra uma janela do terminal.
- Digite o seguinte comando e pressione Enter.
O sudo apt-get instala o unity-tweak-tool gnome-tweak-tool
Fonte: Instale ferramentas de ajustes no Ubuntu 14.04 | Guia 01

A Ferramenta de Tweak do GNOME permite o ajuste de várias opções avançadas do GNOME que não podem ser configuradas no gnome-control-center. Isso inclui coisas como:
- fontes usadas nos elementos da interface do usuário e na barra de título
- dica e alias de fonte
- temas alternativos da interface do usuário
- mudanças no comportamento de gerenciamento de janelas
- comportamento na tampa do laptop fechar
- ícones da área de trabalho do gerenciador de arquivos
- ícones em menus e botões