Respostas:
Clique com o botão direito do mouse em um arquivo MP3 e, no menu, selecione "Propriedades".
Na janela exibida, vá para a guia "Abrir com" e selecione VLC. Clique no botão "Definir como padrão" para definir o VLC como o player padrão.
Você também pode definir o player padrão no menu de som:
Clique com o botão direito do mouse no arquivo e escolha propriedades. Na caixa de diálogo exibida, selecione Abre com ... Você pode escolher quais aplicativos usar para abrir arquivos diferentes.