Edit: Eu assumi a massa de pão aqui, durante o amassamento inicial. Vendo a resposta de Stephie me fez lembrar que "amassar" aplica-se a muitos outros contextos. Mas por favor, mantenha minha suposição em mente ao ler a resposta aqui.
Sim, você pode amassar com um rolo se quiser. Você terá que repetidamente rolá-lo em uma forma plana, dobrá-lo uma vez ou algumas vezes em uma forma mais espessa, do que rolar novamente. Isso é semelhante a um método de amassar as mãos com elasticidade e alongamento e produzirá uma estrutura de glúten muito bem alinhada com "camadas" de glúten distintas.
Mas na prática, você terá alguns problemas. Primeiro, alguns dos tipos mais interessantes de pão, onde você se preocupa mais com a qualidade amassada, são feitos com uma massa de hidratação muito alta, 80% ou mais. Esta massa ficará grudada em um rolo. Você não quer adicionar farinha até que pare de grudar (isso estragará a massa), assim você gastará mais tempo raspando a massa do rolo do que amassando.
Em segundo lugar, o rolo é pesado. Com um pouco de exercício, é fácil desenvolver os movimentos de amassar corretos para amassar à mão e executá-los eficientemente. Um rolo vai abrandar um bom amassador. Também impedirá que você sinta a massa, tornando mais difícil avaliar quanto amassar.
Bottom line: padeiros experientes encontram suas mãos para ser o instrumento mais conveniente. Se por algum motivo encontrar o rolo mais conveniente, use-o.
Veja também Por que esticar e dobrar vs amassar tradicionalmente a massa de pão? e Será que a matéria direção no trecho e Dobra método? para mais informações sobre o que você está tentando imitar com o rolo.