Acho que @rackandboneman e os outros fizeram um ótimo trabalho na parte "por que e quando é desejável" das perguntas. Mas o " tecnicamente o que o alho e a cebola estão adicionando ao sabor " despertou minha curiosidade científica, e eu gostaria de compartilhar outra perspectiva sobre isso!
Cebola e alho são membros da família Allium (juntamente com muitos ótimos ingredientes, como alho-poró, cebolinha, cebolinha etc.). O que todos os membros desta família têm em comum é a presença de compostos ricos em enxofre . Em termos gerais, os compostos que contêm enxofre são geralmente muito mal cheirosos. Pense em gás natural odorizado, ovos podres, cabeças de fósforo, fumaça de vulcão (?).
Existem muitos compostos que contêm enxofre no alho. Mas alliin é provavelmente o mais distinto. Cortar o alho desencadeia uma reação que converte alliin em alicina , responsável pelo cheiro característico do alho. Aqui está uma lição culinária: se você deseja otimizar o forte sabor do alho cru, pique-o e deixe-o reagir completamente antes de usá-lo em sua preparação.
Por outro lado, em vez de alliin, as cebolas contêm isoallina , um composto com a mesma fórmula química, mas com estrutura de ligação diferente. Novamente, quando a cebola é picada, uma cadeia de reações é desencadeada. O que é muito curioso é que o produto químico sutil. O subproduto distintivo da decomposição de isoaliina é um composto volátil S-óxido propanethial (PSO), responsável pelo efeito de choro nas cebolas. Novamente, outra lição: quanto mais você deixar as cebolas picadas em pé, mais forte será o poder do choro.
Acho essa história interessante, mas oferece apenas uma explicação da diferença entre alho cru e cebola. Alicina e PSO são instáveis quando cozidas sob calor. Você ainda recebe notas de alho cru no alho frito ou assado e, em menor grau, das cebolas, mas esse não é o quadro geral.
O primeiro processo importante que acontece quando cozinhar não tem muito a ver com enxofre. É a reação de Maillard , que, em suma, é a conversão de açúcares em moléculas saborosas que dão a sensação 'assada', 'umami' e 'caramelizada', típica da crosta de pão ou da carne frita. As cebolas costumam ter 4% do seu peso de açúcares e o alho cerca de 1%. No entanto, como a cebola é geralmente usada em muito mais quantidade do que o alho nas receitas, é claramente uma fonte dominante de açúcar. Mas há exceções. Diferente do que se poderia esperar, a sopa de alho assado ou o purê de alho não é tão picante e tem um sabor surpreendentemente doce.
Além da reação de Maillard, parece que o PSO se decompõe em 3-mercapto-2-metilpentan-1-ol (MMP) sob cozimento lento e longo, um composto com gosto de caldo de carne. . Como o alho não possui isoalinina, a MMP não é produzida quando o alho é cozido. Talvez essa seja uma das razões pelas quais a cebola combina melhor com farofa de carne do que alho? Mistério!
Eu encontrei isso e essas referências úteis ao ler sobre química de alho / cebola!